国外聚羧酸系减水剂的研究进展如何

　　据重庆减水剂厂家介绍，近二十年来，日本、欧美等地的一些外加剂研究者对羧酸系减水剂方面的研究一直比较深入。根据上述有关专利情况看羧酸系减水剂的发展，可以粗略地分为四个阶段：第一阶段为起步阶段(1981-1989年)，水泥羧酸聚合物外加剂的相关共九个专利，其中只有三项专利与羧酸聚合物分散剂有关，如1982年由日本花王公司Okada等人[49]发明的AE减水剂、1984年W.R.Grace公司Gaidis等人申请关于坍落度损失控制组分的美国专利及1989年日本触媒公司Tsubakimoto等人发明的关于含有磺酸基、羧基、聚氧化烯基等基团的羧酸系减水剂等;第二阶段为初级发展阶段(1990-1994年)，羧酸系减水剂的发明专利偏重于引气剂、抑制坍落度损失外加剂、减缩剂等，如以苯乙烯马来酸酐聚醚共聚物引气剂、聚烷基醇与丙烯酸接枝聚合物减缩剂、还有苯乙烯磺酸与马来酸酐共聚物的分子结构中带有磺酸基和羧酸基，可以作为萘系和其它减水剂等的坍落度损失控制;第三阶段为快速发展阶段(1995-1999年)，95年以后的专利羧酸系木钙改性、高分散性羧酸系共聚物的合成为主，99年化学外加剂专利中三分之二专利与羧酸系减水剂合成材料有关;第四阶段为成熟完善阶段(2000年以后)，专利发明人似乎更关心使用减水剂后新拌混凝土的减水性能和坍落度保持性能以及混凝土的引气、离析泌水、凝结和可泵送的一些综合性能，羧酸系外加剂的专利产品更加突出减水、流动性保持、早强、减缩等多项功能。从1990年到现在，日本触媒公司( Nippon Shokuhai Co.，Ltd)在聚羧酸系减水剂的研究方面共申请了近二十项美国专利，比较有影响的发明人包括牧田键( Hirata Tsuyoshi)和汤浅( Yuasa.Tsutomu)等，研究内容涵盖聚羧酸系减水剂的合成等各个方面。

　　随着聚羧酸系减水剂合成方法技术进步，从2000年以后的一些相关专利文献中看出，通过嫁接方式获得的接枝改性型聚羧酸系减水剂的性能更加优越。如美国专利USP5393343选择一定分子量的带有羧酸基团的羧酸聚合物，通过特定的酯化或酰化反应，生成设计结构的接技共聚物等，使聚羧酸系减水剂的分散性和分散保持性能都提高，储存时期质量稳定;2001年MBT控股公司J.Vickers等人申请的美国专利USP 63 10143，一种衍生聚羧酸酯分散剂包含不饱和烃、取代的羧酸单体或取代的烯属不饱和单体和马来酸酐中的至少一种及任选包括N-聚氧化烯琥珀酰亚胺等单元，衍生物的分子结构单元至少有一个酯键和一个酰胺键悬挂于主链上，因此获得性能稳定、减水率高、存放期较长的分散剂，适合于大掺量活性掺台料的混凝土;专利USP6362364介绍了一种特殊水溶性两性型共聚物减水剂，可用于一般的高性能混凝土和超高性能混凝土，如以含固量0.9-1.1%的掺量用于水胶比0.16-0.12、砂率38%的混凝土，混凝土坍落度2小时都保持大于250mm，扩散流动度在600mm以上，24小时内达到终凝，没有出现材料离析问题，90天的抗压强度超过了180MPa:以0.4%的掺量配制一般高性能棍凝土，水胶比0.28，水用量165，水泥590，砂647，石964，混凝土坍落度达到250mm，1.5小时无损失，在减水、坍落度保持、强度发展方面均取得满意效果，适用于超高性能混凝土。